1 主题内容与适用范围
本标准规定了谷物及谷物制品中钙的测定所需仪器、试剂、操作步骤及结果计算方法。
本标准适用于钙含量不低于1mg/g的样品。
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB 5009.3 食品中水分的测定方法
3 原理
样品经灰化后，以酸性溶液中钙与草酸生成草酸钙，经硫酸溶解后，用高锰酸钾标准溶液滴定，计算出钙的含量。
4 仪器
4.1 石英或瓷制坩埚，直径约60mm，体积不小于35mL，如果选用瓷制坩埚，则要求无裂釉、瓷面光滑、完全无裂纹。
4.2 马福炉。
4.3 多孔玻璃滤器 G4或之与相当的型号。
4.4 滴定管 10mL。
4.5 抽滤瓶 500mL。
4.6 锥形瓶 250mL。
4.7 烧杯 400mL。
4.8 容量瓶 1000mL。
5 试剂
5.1 硝酸 优级纯。
5.2 盐酸 6mol/L取浓盐酸(d=1.18；GB 622)500mL加水500mL混匀。
5.3 0.5mol/L盐酸 取80mL盐酸（5.2）用水稀释至1000mL。
5.4 3%草酸溶液 称取草酸3.9g(H2C2O4·2H2O)溶于1000mL水中。
5.5 20%乙酸钠溶液 称取乙酸钠33g溶于100mL水中。
5.6 1%溴甲酚绿指示剂 称取溴甲酚绿1.0g溶于2—3mL 10%氢氧化钠溶液中，加水至100mL。
5.7 0.01mol/L高锰酸钾标准溶液 称取高锰酸钾（GB 643）1.58g，溶于1000mL水中，按GB 601进行标定。
6 操作步骤
6.1 样品制备
均匀选取待测样品，粉碎至全部通过40目筛，视分析要求至少准备50g样品。按GB 5009.3测定样品水分，所报测定结果以干基计。
6.2 测定
6.2.1 在坩埚（4.1）中精密称取样品3—10g（称样量视样品钙的实际含量而定），置电热板上炭化至无烟后移至已预热的马福炉中，550℃下灰化至实际不含碳粒为止（约5—6h）。
6.2.2 为了缩短灰化时间或处理难以灼烧至不含碳粒的样品，可采用优级纯硝酸作为灰化助剂。
6.2.3 取出已灰化好的样品（为了防止坩埚因骤冷而破裂可将马福炉断电后过夜），加入5mL盐酸（5.2），从坩埚的上部冲洗四周壁，然后置于蒸汽浴或电热板上蒸发至近干。
6.2.4 向坩埚（6.2.3）中加入2.0mL盐酸（5.3）溶解残留物，加盖表面皿，置于蒸汽浴或电热板上加热5min。
6.2.5 用水冲洗表面皿，然后将坩埚中溶解物定量地过滤于400mL烧杯中，稀释至约150mL。
6.2.6 滴加溴甲酚绿指示剂（5.6）8—10滴和足量的20%乙酸钠，使溶液呈蓝色（此时pH值为4.8—5.0）。加盖表面皿于蒸汽浴或电热板上加热至沸腾。
6.2.7 用滴管缓缓滴入3%草酸溶液呈绿色（此时pH值为4.4—4.6）。如呈黄绿色或蓝色将不利于草酸钙沉淀，而使结果偏低。
6.2.8 煮沸上述溶液，静置澄清4h以上。静置时间过短不利于草酸钙结晶的形成，可使测定结果偏低。
6.2.9 将上层清液用多孔玻璃滤器（4.3）过滤，用洗涤沉淀并荡洗烧杯，重复2—3次，合并过滤，共约150mL。
6.2.10 用已加热至80—90℃的硫酸－水混合液（5+125）洗涤多孔玻璃滤器。
6.3 滴定
6.3.1 用0.01mol/L（或其他适宜浓度）的高锰酸钾标准溶液滴定至已预先加热至70—90℃的滤液（6.2.10）呈淡粉色并维持30s不褪色。
6.3.2 取约150mL硫酸－水混合液（5+125）加热至70—90℃，用高锰酸钾标准溶液（同6.3.1）滴定至淡粉色并维持至30s不褪色，做为空白值。
7 计算
样品含量以每克样品中含钙的毫克数表示。
7.1 计算公式
样品中的钙含量（mg/g）＝[(V-V0)*M*100]/W
式中：Ｖ——样品能耗高锰酸钾标准溶液的毫升数，mL。
V0——空白能耗高锰酸钾标准溶液的毫升数，mL。
Ｍ——高锰酸钾标准溶液的摩尔浓度，mol/L。
Ｗ——称样量，g。
100——1mol/L的高锰酸钾溶液相当于钙的毫克数。
7.2 允许差
如果平行测定结果符合允许差要求，取其平均值做为结果，保留两位小数。
同一分析者连续两次测定结果允许差不超过：
样品钙含量大于1mg/g时为0.15mg（绝对差）；
样品钙含量小于1mg/g时为0.10mg（绝对差）。
附加说明：
本标准由中华人民共和国商业部提出。
本标准由商业部粮食贮运局归口。
本标准由商业部谷物油脂化学研究所负责起草。
本标准主要起草人雷霆。
本标准等效采用美国谷物化学协会审批方法AACC40－20《面包和面粉中钙的测定》。
